Влияние отталкивательных электронных состояний на параметры тонкой структуры основного электронного состояния радикала OH

Cover Page

Cite item

Full Text

Open Access Open Access
Restricted Access Access granted
Restricted Access Subscription or Fee Access

Abstract

В рамках аппарата теории возмущений (контактных преобразований Ван Флека) выполнены расчеты вкладов возбужденных электронных состояний в параметры тонкой структуры основного электронного состояния радикала OH. Необходимые для этого функции потенциальной энергии электронных состояний и матричные элементы спин-орбитального и электронно-вращательного взаимодействия найдены из первых принципов. Показано, что отталкивательные (разлетные) возбужденные электронные состояния играют ключевую роль в зависимости параметров тонкой структуры основного состояния от величины колебательного возбуждения.

Full Text

Restricted Access

About the authors

С. В. Козлов

Московский государственный университет имени М. В. Ломоносова

Author for correspondence.
Email: kozlovsv@my.msu.ru

Химический факультет

Russian Federation, Москва

Е. А. Пазюк

Московский государственный университет имени М. В. Ломоносова

Email: kozlovsv@my.msu.ru

Химический факультет

Russian Federation, Москва

А. В. Столяров

Московский государственный университет имени М. В. Ломоносова

Email: kozlovsv@my.msu.ru

Химический факультет

Russian Federation, Москва

References

  1. Meléndez J., Barbuy B. // Astrophys. J. 2002. V. 575. № 1. P. 474.
  2. Asplund M., Grevesse N., Sauval A.J. et al. // Astron. Astrophys. 2004. V. 417. № 2. P. 751.
  3. Goicoechea J.R., Cernicharo J. // Astrophys. J. 2002 V. 576. № 1. P. L77.
  4. Meinel A.B. // Ibid. 1950 V. 111. P. 555
  5. Meinel A.B. // Ibid. 1950 V. 112. P. 120
  6. Grevesse N., Sauval A.J., van Dishoeck E.F. // Astron. Astrophys. 1984. V. 141. P. 10
  7. Smith Y. Lambert D.L. // Astrophys. J. 1986. V. 311. P. 843.
  8. Piccioni G., Drossart P., Zasova L. et al. // Astron. Astrophys. 2008. V. 483. N. 3. P. L29.
  9. Clancy T., Sandor B.J., Garcia-Munoz A. et al. // Icarus. 2013. V. 226. N. 1. P. 272.
  10. Schoerghofer N., Benna M., Berezhnoy A.A. et al. // Space Sci. Rev. 2021. V. 217. N. 6. P. 74
  11. Gordon I.E., Rothman L.S., Hargreaves R.J. et al. // JQSRT. 2022. V. 277. P. 107949.
  12. Delahaye T., Armante R., Scott N.A. et al. // J. Mol. Spectrosc. 2021. V. 380. P. 111510.
  13. Brown J.M., Colbourne E.A., Watson J.K.G., Wayne F.D. // J. Mol. Spectrosc. 1979. V. 74. № 2. P. 294.
  14. Bernath P.F., Colin R. // J. Mol. Spectrosc. 2009. V. 257. N. 1. P. 20.
  15. Пазюк Е.А., Зайцевский А.В., Столяров А.В. и др. // Успехи химии 2015. Т. 84. № 10. С. 1001.
  16. Козлов С.В., Пазюк Е.А., Столяров А.В. // Оптика и спектроскопия. 2018. Т. 125. № 4. С. 445.
  17. Козлов С.В., Столяров А.В., Пазюк Е.А. //Там же. 2023. Т. 131. № 8. С. 1039.
  18. Yarkony D.R. // J. Chem. Phys. 1992. V. 97. № 3. P. 1838.
  19. Parlant G., Yarkony D.R. // J. Chem. Phys. 1999. V. 110. № 1. P. 363.
  20. Brooke J.S.A., Bernath P.F., Western C.M. et al. // JQSRT. 2016. V. 168. P. 142.
  21. Werner, H., Knowles, P., Knizia, G. et al. // MOLPRO. version 2010.1. a package of ab initio programs. 2010; http://www.molpro.net.
  22. Langhoff S.R., Sink M.L., Pritchard R.H., Kern C.W. // J. Mol. Spectrosc. 1982. V. 96. № 1. P. 200.

Supplementary files

Supplementary Files
Action
1. JATS XML
Download
2. Fig. 1. Potential energy functions (U) of the electronic states of the OH radical converging to the first two dissociation limits.

Download (143KB)
Indexing metadata
3. Fig. 2. Matrix elements (ME) of spin-orbit (S) interaction: a – diagonal ME; b – ME between the ground X 2Π-state and excited electronic states. Lines show the values calculated in this work, filled symbols – data from work [19], open symbols – from work [22].

Download (167KB)
Indexing metadata
4. Fig. 3. Matrix elements of the spin-orbit (S) interaction between excited electron states. The lines show the values calculated in this work, the symbols show the data from [19].

Download (142KB)
Indexing metadata
5. Fig. 4. Matrix elements of the electron-rotational interaction (L) interaction. Lines show the functions calculated in this work, symbols show the data from [19].

Download (84KB)
Indexing metadata
6. Fig. 5. Spin-orbit splitting (A) of the ground X 2Π state for the experimentally studied range of vibrational energy levels (v): (a) – values calculated in this work (3) and experimental [20]; (b) – second-order perturbation theory corrections (A(2)), taking into account the interactions of the ground state with excited electronic states (2).

Download (153KB)
Indexing metadata
7. Fig. 6. Experimental [20] and calculated values of the Λ-doubling parameters: p(v) (a) and q(v) (b) for the experimentally studied range of vibrational energy levels (v) taking into account the interaction with two excited 2∑±-states.

Download (168KB)
Indexing metadata

Copyright (c) 2024 Russian Academy of Sciences