Изучение влияния структуры элиминируемого лиганда на скорость восстановления комплексов кобальта(III)

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

С помощью спектроскопии ЯМР in situ исследовано восстановление гетеролептических комплексов кобальта(III) с бипиридиновыми лигандами, различающихся структурой молекулы модельного лекарственного препарата. Показано, что природа элиминируемого в процессе восстановления лиганда оказывает существенное влияние на скорость данного восстановления, что указывает на необходимость подбора оптимального комплекса кобальта для редокс-активируемой доставки конкретного лекарственного препарата.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

И. А. Никовский

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН

Email: khakina90@ineos.ac.ru
Россия, Москва

К. А. Спиридонов

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН; Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова

Email: khakina90@ineos.ac.ru
Россия, Москва; Москва

А. А. Даньшина

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН; Московский физико-технический институт (национальный исследовательский университет)

Email: khakina90@ineos.ac.ru
Россия, Москва; Долгопрудный

Е. А. Хакина

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: khakina90@ineos.ac.ru
Россия, Москва

Ю. В. Нелюбина

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН

Email: khakina90@ineos.ac.ru
Россия, Москва

Список литературы

  1. Jungwirth U., Kowol C.R., Keppler B.K. et al. // Antioxid. Redox. Signal. 2011. V. 15. P. 1085.
  2. Brown J.M., Wilson W.R. // Nat. Rev. Cancer. 2004. V. 4. P. 437.
  3. Denny W.A. // Cancer Invest. 2004. V. 22. P. 604.
  4. Graf N., Lippard S.J. // Adv. Drug. Deliv. Rev. 2012. V. 64 P. 993.
  5. Ware D.C., Siim B.G., Robinson K.G. et al. // Inorg. Chem. 1991. V. 30. P. 3750.
  6. Craig P.R., Brothers P.J., Clark G.R. et al. // Dalton Trans. 2004. V. 4. P. 611.
  7. Failes T.W., Cullinane C., Diakos C.I. et al. // Chem. Eur. J. 2007. V. 13. P. 2974.
  8. Karnthaler-Benbakka M.S.C., Groza M.S.D., Kryeziu M.K. et al. // Angew. Chem. Int. Ed. 2014. V. 53. P. 12930.
  9. Palmeira-Mello M.V., Caballero A.B., Ribeiro J.M. et al. // J. Inorg. Biochem. 2020. V. 211. P. 111211.
  10. Souza I.S.A., Santana S.S., Gomez J.G. et al. // Dalton Trans. 2020. V. 49. P. 16425.
  11. Хакина Е.А., Никовский И.А., Бабакина Д.А. и др. // Коорд. химия. 2023. Т. 49. С. 27 (Khakina E.A., Nikovskii I.A., Babakina D.A. et al. // Russ. J. Coord. Chem. 2023. V. 49. P. 24). https://doi.org/10.1134/S1070328422700105
  12. Cioncoloni G., Senn H.M., Sproules S. et al. // Dalton Trans. 2016. V. 45. P. 15575.
  13. Vlcek A.A. // Inorg. Chem. 1967. V. 6. P. 1425.
  14. Ma D.-L., Wu C., Cheng S.-S. et al. // Int. J. Mol. Sci. 2019. V. 20. P. 341.
  15. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. A. 2008. V. 64. P. 112.
  16. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J. et al. // J. Appl. Cryst. 2009. V. 42. P. 339.
  17. Stamatatos T.C., Bell A., Cooper P. et al. // Inorg. Chem. Commun. 2005. V. 8. P. 533.
  18. Alvarez S. // Chem. Rev. 2015. V. 115. P. 13447.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
2. Рис. 1. Общий вид комплекса II, иллюстрирующий координационное окружение иона кобальта(III). Здесь и далее перхлорат-анионы не показаны, а неводородные атомы представлены в виде эллипсоидов тепловых колебаний (p = 30%). Нумерация приведена только для иона металла и симметрически-независимых гетероатомов.

Скачать (99KB)
3. Рис. 2. Фрагмент кристаллической упаковки комплекса II, иллюстрирующий образование 1D-цепей за счет стекинг-взаимодействия между бипиридиновыми лигандами (выделены розовым цветом).

Скачать (172KB)
4. Рис. 3. Динамика изменения спектра ЯМР 1Н с течением времени при восстановлении комплекса II аскорбиновой кислотой в атмосфере аргона (спектр зарегистрирован в смеси ацетонитрила-d3 и дейтерированной воды, 4 : 1 об.).

Скачать (153KB)
5. Рис. 4. Сравнение парамагнитных областей спектров ЯМР комплекса [Co(Bipy)3]ClO4 (сверху) и продуктов восстановления I (по центру) и II (снизу).

Скачать (121KB)
6. Рис. 5. Сравнение масс-спектров продуктов восстановления комплексов I (а) и II (б).

Скачать (190KB)
7. Рис. 6. Кинетические кривые расходования комплексов I и II при восстановлении аскорбиновой кислотой в атмосфере аргона.

Скачать (89KB)
8. Рис. 7. Зависимость логарифмов концентрации ln[C] комплексов I и II от времени реакции при восстановлении аскорбиновой кислотой в атмосфере аргона.

Скачать (84KB)
9. Схема 1.

Скачать (82KB)
10. Схема 2.

Скачать (163KB)

© Российская академия наук, 2024