Фульвеновый комплекс, стабилизированный треугольным кластером рутения

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

В условиях фотохимической реакции Ru3(CO)12 с Z-1-(4-толил)-3-фениламинопроп-2-ен-1-оном (λ ≥ 210 нм) получен новый четырехъядерный комплекс H2Ru4(CO)11(µ4-η1,η5-СС5H4) (I). Строение комплекса I установлено по данным рентгеноструктурного исследования монокристалла. На основании структурных данных показано, что комплекс описывается комбинацией резонансных структур – карбинового кластера YCRu3, где заместитель Y при карбиновом атоме углерода представляет собой фрагмент (η5-C5H4)Ru(CO)2, и винилиденового комплекса с фульвеновой формой лиганда, в котором экзоциклический карбениевый атом углерода дополнительно стабилизирован за счет координации треугольным кластером рутения. Для описания межатомного связывания в комплексе I были проведены квантово-химические расчеты электронной структуры молекулы в газовой фазе на уровне PBE0/def2TZVP. Особенности связывания органического лиганда с металлоостовом описаны в рамках теории “Атомы в Молекулах”. Согласно расчетам, C6H4 фрагмент в I представляет собой лиганд фульвенового типа, в котором два атома водорода CH2 группы заменены на атомы рутения.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

С. В. Осинцева

Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН

Email: fmdolgushin@gmail.com
Россия, Москва

О. В. Семейкин

Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова РАН

Email: fmdolgushin@gmail.com
Россия, Москва

И. В. Ананьев

Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН

Email: fmdolgushin@gmail.com
Россия, Москва

Ф. М. Долгушин

Институт общей и неорганической химии им. Н.С. Курнакова РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: fmdolgushin@gmail.com
Россия, Москва

Список литературы

  1. Bruce M.I. // Comprehensive Organometallic Chemistry. V. 4 / Eds. Wilkinson G., Stone F.G.A. and Abel E.W. Oxford: Pergamon Press, 1982. P. 889.
  2. Pomeroy R.K. // Comprehensive Organometallic Chemistry II. V. 7 / Eds. Abel E.W., Stone F.G.A. and Wilkinson G. Oxford: Pergamon Press, 1995. P. 835.
  3. 3 Kaplan L., Wilzbach K.E. // J. Am. Chem. Soc. 1968. V. 90. № 12. P. 3291.
  4. Hoffmann N. // Chem. Sus. Chem. 2012. № 5. P. 352.
  5. Ford P.C. // J. Organomet. Chem. 1990. V. 383. P. 339.
  6. Leadbeater N.E. // Dalton Trans. 1995. P. 2923.
  7. Grevels F.-W., Reuvers J.G.A., Takats J. // Angew. Chem. Int. Ed. 1981. V. 20. P. 452.
  8. Grevels F.-W., Klotzbucher W.E., Schrickel J., Schaffner K. // J. Am. Chem. Soc. 1994. V. 116. P. 6229.
  9. Рыбинская М.И., Рыбин Л.В., Осинцева С.В. и др. // Изв. АН. Сер. хим. 1995. № 1. С. 159 (Rybinskaya M.I., Rybin L.V., Osintseva S.V. et al. // Russ. Chem. Bull. 1995. V. 44. P.154).
  10. Штельцер Н.А., Осинцева С.В., Петровский П.В. и др. // Изв. АН. Сер. хим. 2006. № 12. С. 2063 (Shtel´tser N.A., Osintseva S.V., Petrovskii P.V. et al. // Russ. Chem. Bull. 2006 V. 55. № 12. P. 2143).
  11. Osintseva S.V., Shtel’tser N.A., Peregudov A.S. et al. // Polyhedron. 2018. V. 148. P. 147.
  12. Osintseva S.V., Dolgushin F.M., Shtel’tser N.A. et al. // Organometallics. 2010. V. 29. P. 1012.
  13. Nesmeyanov A.N., Rybinskaya M.I., Rybin L.V. // Russ. Chem. Bull. 1965 V. 14 P. 1345.
  14. Johnson B.F.G., Johnston R.D., Lewis J. et al. // J. Chem. Soc. A. 1968. P. 2856.
  15. Sheldrick G.M. SADABS. Madison (WI-53719, USA): Bruker AXS Inc., 1997.
  16. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. C. 2015. V. 71. P. 3.
  17. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B. et al. Gaussian 09. Revision D.01. Wallingford (CT): Gaussian Inc., 2016.
  18. Perdew J.P., Burke K., Ernzerhof M. // Phys. Rev. Lett. 1996. V. 77. № 18. P. 3865.
  19. Adamo C., Barone V. // J. Chem. Phys. 1999. V. 110. № 13. P. 6158
  20. Schaefer A., Horn H., Ahlrichs R. // J. Chem. Phys. 1992. V. 97. P. 2571.
  21. Schaefer A., Horn H., Ahlrichs R. // J. Chem. Phys. 1994. V. 100. P. 5829.
  22. Weigend F. // Phys. Chem. Chem. Phys. 2006. V. 8. P. 1057.
  23. Grimme S., Antony J., Ehrlich S., Krieg H. // J. Chem. Phys. 2010. V. 132. № 15. P. 154104.
  24. Grimme S., Ehrlich S., Goerigk L. // J. Comput. Chem. 2011. V. 32. № 7. P. 1456.
  25. Keith T.D. AIMAll (version 19.10.12). Overland Park (KS, USA): TK Gristmill Software, 2019.
  26. Gervasio G., Marabello D., Bianchi R., Forni A. // J. Phys. Chem. A. 2010. V. 114. P. 9368.
  27. Allen F.H., Kennard O., Watson D.G. et al. // Perkin Trans. 1987. № 2. P. S1.
  28. Borissova A.O., Antipin M.Yu., Perekalin D.S., Lyssenko K.A. // Cryst. Eng. Comm. 2008. V. 10. P. 827.
  29. Straub T., Haukka M., Pakkanen T.A. // J. Organomet. Chem. 2000. V. 612. P. 106.
  30. Антонова А.Б., Иогансон А.А. // Успехи химии. 1989. Т. 58. № 7. С. 1197 (Antonova A.B., Ioganson A.A. // Russ. Chem. Rev. 1989. V. 58. № 7. P. 693).
  31. Sailor M.J., Brock C.P., Shriver D.F. // J. Am. Chem. Soc. 1987. V. 109. P. 6015.
  32. Colbran S.B., Hanton L.R., Robinson B.H. et al. // J. Organomet. Chem. 1987. V. 330. P. 415.
  33. Hashimoto H., Tobita H., Ogino H. // Inorg. Chim. Acta. 2003. V. 350. P. 347.
  34. Hashimoto H., Tobita H., Ogino H. // Organometallics. 1993. № 12. P. 2182.
  35. Zhi-Hong Ma, Xiao-Huan Liu, Zhan-Gang Han et al. // Transition Met. Chem. 2011. V. 36. P. 207.
  36. Preethalayam P., Krishnan K. S., Thulasi S. et al. // Chem. Rev. 2017. V. 117. P. 3930.
  37. Коридзе А.А. // Успехи химии. 1986. Т. 55. № 2. С. 277 (Koridze A.A. // Russ. Chem. Rev. 1986. V. 55. № 2. P. 113).
  38. Gleiter R., Bleiholder C., Rominger F. // Organometallics. 2007. V. 26. № 20. P. 4850.
  39. Goodman H, Mei L., Gianetti T.L. // Front. Chem. 2019. V. 7. P. 365.
  40. Крейндлин А.З., Рыбинская М.И. // Успехи химии. 2004. V. 73. № 5. P. 453 (Kreindlin A.Z., Rybinskaya M.I. // Russ. Chem. Rev. 2004. V. 73. № 5. P. 417).
  41. Espinosa E., Molins E., Lecomte C. // Chem. Phys. Lett. 1998. V. 285. № 3–4. P. 170.
  42. Espinosa E., Lecomte C., Molins E. // Chem. Phys. Lett. 1999. V. 300. № 5–6. P. 745.
  43. Romanova A., Lyssenko K., Ananyev I. // J. Comput. Chem. 2018. V. 39. № 21. P. 1607.
  44. Borissova A.O., Korlyukov A.A., Antipin M.Yu., Lyssenko K.A. // J. Phys. Chem. A. 2008. V. 112. № 46. P. 11519.
  45. Ananyev I.V., Karnoukhova V.A., Dmitrienko A.O., Lyssenko K.A. // J. Phys. Chem. A. 2017. V. 121. № 23. P. 4517.
  46. Karnoukhova V.A., Fedyanin I.V., Dubasova E.V. et al. // Mendeleev Commun. 2023. V. 33. № 3. P. 353.
  47. Carlos Silva Lopez, Angel R. de Lera // Curr. Org. Chem. 2011. V. 15. № 20. P. 3576.
  48. Ananyev I.V., Lyssenko K.A. // Mendeleev Commun. 2016. V. 26. № 4. P. 338.
  49. Bader R.F.W., Streitwieser A., Neuhaus A. et al. // J. Am. Chem. Soc. 1996. V. 118. № 21. P. 4959.
  50. Рыбинская М.И., Осинцева С.В., Рыбин Л.В. и др. // Изв. АН. Сер. хим. 1998. № 5. С. 1008 (Rybinskaya M.I., Osintseva S.V., Rybin L.V. et al. // Russ. Chem. Bull. 1998. V. 47. № 5. P. 979).
  51. Maitlis P.M. // Accounts of Chem. Res. 1976. V. 9. № 3. P 93.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Рис. 1. Молекулярное строение комплекса I (тепловые эллипсоиды приведены с вероятностью 50%).

Скачать (406KB)
Метаданные
3. Рис. 2. Граф связности для фрагмента молекулы I в газовой фазе (без учета взаимодействий с карбонильными лигандами), полученный в рамках теории “Атомы в молекулах” в приближении PBE0/def2TZVP. Зеленые точки отвечают критическим точкам (3, –1) функции ρ(r).

Скачать (176KB)
Метаданные
4. Рис. 3. Граф связности для молекулы (η1,η5-CH2C5H4)Ru2(CO)6, полученный в рамках теории “Атомы в Молекулах” в приближении PBE0/def2TZVP. Зеленые точки отвечают критическим точкам (3, –1) функции ρ(r).

Скачать (141KB)
Метаданные
5. Схема 1

Скачать (44KB)
Метаданные
6. Схема 2. Возможные резонансные структуры для комплекса I.

Скачать (151KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2025